Химия белка. Структура, свойства, методы исследования - Шендрик А.Н. 2022

Синтез пептидов
Методы защиты аминогруппы
Алифатические защитные группы уретанового типа

Трет-Бутилоксикарбонильная группа

Эта защитная группа широко используется в синтезе пептидов. Она селективно удаляется в присутствии карбобензоксигруппы.

Наиболее простой метод синтеза трет-бутилоксикарбониламинокислот - это реакция между п-нитрофениловым эфиром трет-бутилугольной кислоты и аминокислотой:

Этот путь синтеза применим не для всех аминокислот. Поэтому Швицер с сотрудниками предложили использовать трет-бутилоксикарбонилазид. Азид достаточно устойчивое соединение и перегоняется в вакууме без разложения.

Отщепление трет-бутилоксикарбонильной группы протекает легко уже при кратковременном воздействии кислот. Для полного ее удаления необходимо не менее 2-х молей кислоты.

Другие алифатические группировки уретанового типа В литературе описаны, помимо трет-бутилоксикарбонильной группы, следующие защитные группировки уретанового типа: диизопропилметоксикарбонильная (I); втор-бутилоксикарбонильная (II); изопропилоксикарбонильная (III); этоксикарбонильная (IV):

Введение этих группировок осуществляется обычным путем через соответствующие эфиры хлоругольной кислоты. Отщепление их протекает, как правило, тяжело и сопровождается побочными реакциями.

Тиоуретаны

Арил- и алкилтиокарбонильные соединения относят к защитным группам уретанового типа:

Фенилтиокарбониламинокислоты получают реакцией фенилтиокарбонилхлорида с солями либо эфирами аминокислот:

Отщепляется фенилтиокарбонильная группа под действием тетраацетата свинца в 70% этаноле или при обработке 0.1 н водным раствором щелочи в присутствии гидроокиси либо карбоната свинца.