Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980

Типы реакций, катализируемых ферментами
Реакции присоединения и элиминирования
Сопряженное элиминирование

Элиминирование может происходить в том случае, если отщепляемые электрофильная и нуклеофильная группы расположены не у соседних атомов углерода, а отделены друг от друга двумя атомами, образующими между собой двойную связь. Такое сопряженное отщепление фосфата является последней стадией биосинтеза хоризмата (стадия а в приведенном ниже уравнении):

Последнее соединение превращается в префенат в результате двух ферментативных стадий (стадия б). Префенат затем еще раз вступает в реакцию сопряженного отщепления (стадия в), сопровождающуюся потерей молекулы воды и СO₂ и приводящую к образованию фенилпирувата — непосредственного биосинтетического предшественника фенилаланина. На примере этих реакций можно наглядно продемонстрировать, как реакции отщепления могут быть использованы для образования ароматических групп. Действительно, именно с помощью таких реакций происходит обычно синтез ароматических групп в природе.

Заслуживает внимания стереохимический аспект стадии а в уравнении (7-50). Исходя из правил орбитальных взаимодействий, можно предсказать, что если элиминирование протекает по согласованному механизму, то должно образовываться син-производное. То обстоятельство, что элиминирование в рассмотренном случае приводит к образованию анти-производного, указывает на наличие более сложного механизма, включающего участие нуклеофильной группы фермента [127]. Стадия б осуществима неферментативным путем [128], однако фермент повышает скорость реакции в 2∙10⁶ раз.