Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 1 - Д. Мецлер 1980

Как молекулы соединяются друг с другом
Количественная оценка прочности связывания
Микроскопические константы связывания

Микроскопическая константа относится к определенному центру связывания. Рассмотрим, например, связывание протона с карбоксилат-ионом:

Константа ассоциации² K_f ≈ 6∙10⁴(lgKf = 4,8). Поскольку карбоксилат-ион обладает только одним центром связывания, наблюдаемая величина K_fи является микроскопической константой связывания.

Рассмотрим теперь анион пиридоксина, обладающий двумя основными центрами связывания, а именно —О^- и N³⁾.

Протон может присоединиться к каждому из этих двух центров, однако микроскопические константы связывания К*_f для этих центров сильно различаются. Атом азота обладает большим сродством к протону, т. е. более сильной основностью. Так, например, при 25°С 80% молекул нейтральной (монопротонированной) формы несут протон на атоме азота, а остальные 20% протонированы по менее основному кислороду —O^-.

¹ Микроскопические константы иногда называют «истинными» константами, однако последний термин используется в этой книге в более узком смысле. Микроскопические константы обозначаются звездочкой.

² В химии обычно пользуются константой диссоциацией протона К_d (в случае кислот ее обозначают через K_а), которая для R—СООН составляет 1,7∙10^-5; величина рКа равна 4,8 Однако, чтобы не нарушать единообразия, мы будем пользоваться только константой ассоциации (связывания).

³ Индексы а и b используются здесь, а также часто и в других учебниках все для того, чтобы указать, что соответствующие константы относятся к кислоте или основанию, а просто для обозначения отдельных стадий ассоциации в соответствии с уравнением (4-21).